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气相色谱质谱联用仪

时间:2025/3/25 17:29:03 点击数:174

一、核心原理

气相色谱(GC)的高效分离能力质谱(MS)的定性鉴定能力结合,通过 GC 分离混合样品中的各组分,再依次导入 MS 通过质荷比(m/z)分析实现化合物定性与定量。样品汽化后随载气经 GC 色谱柱分离,各组分按保留时间先后进入 MS,通过电子轰击(EI)或化学电离(CI)产生特征碎片离子,经质量分析器筛选后由检测器记录,形成质谱图与总离子流色谱图(TIC)。

二、关键结构与功能

组件功能与特点
气相色谱部分色谱柱:毛细管柱(如 DB-5MS,固定相为 5% 苯基聚硅氧烷),内径 0.25mm,长 30m,分离效率高;
进样口:分流 / 不分流进样(分流比 10:1-100:1),高温汽化样品(如 250℃);
载气:高纯氦气(He),流速 1-2mL/min,确保分离重现性。
接口系统传输线:不锈钢 / 石英材质,温度维持 280-300℃,防止样品冷凝,连接 GC 柱与 MS 离子源;
真空过渡:GC 端常压,MS 端高真空(10-10Pa),通过分子涡轮泵维持。
质谱部分离子源
电子轰击源(EI):70eV 电子轰击样品分子,产生特征碎片(如苯产生 m/z 78、51 离子),谱图可匹配标准谱库(如 NIST 库);
化学电离源(CI):温和电离,产生准分子离子(如 [M+H]),适用于极性大、易碎裂化合物;
质量分析器:四极杆(最常用,扫描范围 m/z 10-1050)、飞行时间(TOF,高分辨率);
检测器:电子倍增器,检测限达 pg 级。
数据系统- 工作站软件(如 Agilent MassHunter):同步采集 GC-MS 数据,自动匹配 NIST 谱库(含 > 30 万张标准谱图),支持定量方法开发(如选择离子监测 SIM)。

三、典型分析流程

  1. 样品前处理

    • 液体样品:萃取(如液液萃取水中 VOCs)、过滤(0.22μm 膜);

    • 固体样品:顶空进样(如食品中挥发性风味物质)、衍生化(如脂肪酸甲酯化)。

  2. GC-MS 参数设置

    • GC 程序升温:初始 50℃保持 2min,以 10℃/min 升至 280℃(分离复杂混合物);

    • MS 扫描模式:
      全扫描(SCAN):m/z 35-500,用于定性筛查;
      选择离子监测(SIM):针对目标离子(如 DDT 的 m/z 235、237),提高定量灵敏度。

  3. 分离与检测:样品经 GC 分离后,通过接口进入 MS 离子源,EI 源产生碎片离子,四极杆筛选后由检测器计数。

  4. 结果分析

    • 定性:根据保留时间与质谱图匹配 NIST 库(匹配度 > 800/1000);

    • 定量:内标法(如加入 d5 - 苯作内标)或外标法,通过 SIM 模式峰面积计算含量。

四、核心应用领域

行业检测对象举例
环境监测水中挥发性有机物(VOCs,如苯系物、氯代烃)、土壤中半挥发性有机物(SVOCs,如 PAHs、农药)。
食品与香精食品中农残(如有机磷、有机氯)、酒类中风味物质(如酯类、醇类)、香精中过敏原(如苯甲醛)。
医药与法医血液中毒品(如海洛因、甲基苯丙胺)、药物代谢物(如尿液中苯巴比妥)、爆炸物残留(如 TNT)。
材料与化工塑料中增塑剂(邻苯二甲酸酯)、涂料中 VOCs 释放量、聚合物单体残留(如苯乙烯)。
考古与文物古物中有机成分分析(如壁画颜料中的油脂)、文物保护材料老化研究。

五、与其他联用技术的对比

对比项GC-MSLC-MS(液相色谱 - 质谱)GC-FID(气相色谱 - 氢火焰检测器)
分离对象易挥发、热稳定有机物极性、热不稳定大分子(如蛋白质、农药)含碳有机物(通用型检测,定性能力弱)
定性能力强(质谱库匹配)强(可获得分子离子峰)弱(仅保留时间定性)
检测限1-10 pg(痕量)0.1-1 pg(更高灵敏度)10-100 ng(较低)
样品前处理需衍生化(部分极性物质)简单(直接进样或过滤)简单(适用于常规有机物)


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